Trocknen von Feststoffen, Lösungen und Lösungsmitteln (Uni ...

Einführung in die apparativen Methoden in der Organischen Chemie 

Ein Tutorial zum Organischen Praktikum als Hypertextsystem 

Erstellt von P. Kreitmeier, Universität Regensburg, März 2001 

basierend auf einem Skript von 

S. Hünig, G. Märkl, J. Sauer, Universitäten Regensburg, Würzburg 

Kapitel 9 Trocknen von Feststoffen, Lösungen und 

Lösungsmitteln 

9.1. Trockenmittel 

9.2. Trocknen von Feststoffen 

9.3. Trocknen von Lösungen 

9.4. Reinigung und Trocknen von Lösungsmitteln

Der Begriff Trocknung wird in der Organischen Chemie mit unterschiedlicher Bedeutung 

verwendet: Bei Feststoffen versteht man unter Trocknung die Entfernung aller anhaftenden, 

flüssigen Bestandteile (Lösungsmittelreste). Unter der Trocknung von Lösungen oder 

Lösungsmittel versteht man die Entfernung von Wasser aus der (meist organischen) 

Flüssigkeit. In diesem Kapitel werden die wichtigsten Trockenverfahren beschrieben. 

9.1. Trockenmittel 

Trockenmittel können Flüssigkeiten aufnehmen und physikalisch oder chemisch binden. Die 

meisten eingesetzten Trockenmittel eignen sich zur Entfernung von Wasser, einige sind auch 

zur Entfernung von Säure- oder Basenspuren oder kleiner polarer Moleküle geeignet. 

Aluminiumoxid 

Aluminiumoxid kann zur Entferung von Wasser aus Ether, aliphatischen, olefinischen, 

aromatischen und halogenierten Kohlenwasserstoffen eingesetzt werden. Für Epoxide, Ester, 

Ketone, Aldehyde ist es ungeeignet. 

Die dynamische Trocknung mit Aluminiumoxid wird meist für kleinere Mengen an 

Lösungsmitteln eingesetzt. Dabei werden gleichzeitig polare Verunreinigungen entfernt. 

Calciumchlorid (wasserfrei) 

Mit Calciumchlorid lassen sich Ether, aliphatischen, olefinischen, aromatischen und 

halogenierten Kohlenwasserstoffen und viele Ester trocknen. Alkohole, Phenole, Aldehyde, 

Amine und einige Ketone und Ester werden von Calciumchlorid gebunden. Als grob 

gekörntes Calciumchlorid eignet es sich auch zur Trocknung von langsam strömenden Gasen 

(Trockenrohrfüllung). Dabei muss beachtet werden, dass Calciumchlorid bei 

Wasseraufnahme zerfließt, dadurch wird die Wasseraufnahme behindert. 

Calciumhydrid 

Calciumhydrid ist ein sehr wirksames Trockenmittel für fast alle organischen Lösungsmittel. 

Es reagiert sehr heftig mit Wasser, deshalb sollten die zu trocknenden Flüssigkeiten nur 

geringe Mengen an Wasser enthalten. Zur Trocknung von Verbindungen mit aktivem (aciden) 

Wasserstoff ist Calciumhydrid ungeeignet!

Kaliumcarbonat 

Zum Trocknen von Aminen, Aceton, Nitrilen und chlorierten Kohlenwasserstoffen. Gleichzeitig 

werden Säurespuren gebunden. Kaliumcarbonat ist ungeeignet zum Trocknen von 

Säuren und Substanzen, die unter den basischen Bedingungen zu Folgereaktionen neigen. 

Kaliumhydroxid 

KOH trocknet basische Flüssigkeiten wie Amine, für Säuren, Säureanhydride, Ester, Amide 

und Nitrile ist es ungeeignet. Beim Trocknen zerfließt KOH, dadurch wird die Trockenwirkung 

gemindert. 

Kieselgel 

Kieselgel ist ein universell einsetzbares Trockenmittel für Gase und Flüssigkeiten. Als 

Exsikkatorfüllung und zum Trocknen von Gasen (Trockenrohrfüllung) wird häufig gekörntes 

oder perlenförmiges Kieselgel mit Feuchtigkeitsindikator verwendet, dadurch kann die 

Wasseraufnahmefähigkeit durch Farbumschlag kontrolliert werden. 

Kieselgel lässt sich durch beliebig oft durch Erhitzen auf 125-175 °C regenerieren. 

Magnesiumsulfat wasserfrei 

Magnesiumsulfat kann zur Trocknung fast aller Verbindungen verwendet werden, auch für 

org. Säuren, Ester, Aldehyde, Ketone und Nitrile. 

Molekularsieb 

Mit Molekularsieben können praktisch alle Gase und Flüssigkeiten getrocknet werden. Sie 

sind chemisch weitgehend inert. Molekularsiebe sind kristalline, synthetische Zeolithe mit 

Hohlräumen im Kristallgitter, die durch definierte Poren zugänglich sind. Die Porengröße 

bestimmt, welche Moleküle eindringen können; handelsüblich sind 3,4,5 und 10 Å. Polare 

Moleküle werden stärker adsorbiert als unpolarere, polarisierbare Moleküle stärker als nicht 

polarisierbare. 

Molekularsiebe können beliebig oft bei Temperaturen über 250 °C regeneriert werden 

(erreichbarer Wassergehalt ca. 2-3 g/100g; für höhere Ansprüche muss im Ölpumpenvakuum 

bei 300-350 °C getrocknet werden. 

Wurden mit dem Molekularsieb Lösungsmittel getrocknet, sollte aus Sicherheitsgründen das 

Lösungsmittel durch Einschütten von Wasser verdrängt werden.

Natrium 

Natrium eignet sich zur Wasserentfernung aus Ethern, gesättigten aliphatischen und 

aromatischen Kohlenwasserstoffe und tertiären Aminen. Beim Trocknen bildet sich NaOH 

und Wasserstoff. Völlig ungeeignet ist Natrium zum Trocknen von protischen Lösungsmitteln 

(Alkohole, Carbonsäuren) Ketonen, Aldehyden, Estern und halogenhaltigen Lösungsmittel, 

bei denen explosionsartige Reaktionen auftreten können. Natrium reagiert sehr heftig mit 

Wasser, deshalb sollten die zu trocknenden Flüssigkeiten nur geringe Mengen an Wasser 

enthalten. 

Für eine gute Trockenwirkung wird Natrium meist mit Hilfe einer Natriumpresse als dünner 

Draht in das Lösungsmittel eingebracht (große Oberfläche). Natriumreste werden mit 

Isopropanol vernichtet. 

Natrium kann als Trockenmittel meistens durch Calciumhydrid ersetzt werden. 

Natriumhydroxid 

NaOH trocknet ebenso wie Kaliumhydroxid basische Flüssigkeiten wie Amine, für Säuren, 

Säureanhydride, Ester, Amide und Nitrile ist es ungeeignet. Beim Trocknen zerfließt 

Natriumhydroxid, dadurch wird die Trockenwirkung gemindert. 

Natriumsulfat (wasserfrei) 

Natriumsulfat ist ein universell einsetzbares Trockenmittel für fast alle Verbindungen, auch 

empfindliche Substanzen wie Aldehyde und Ketone können damit getrocknet werden. Die 

Trockenwirkung ist nur mäßig, zum Trocknen von Lösungen aber meist ausreichend. 

Phosphorpentoxid, Sicapent 

Phosphorpentoxid ist ein sehr wirksames Trockenmittel, es entfernt Wasser aus Gasen und 

gesättigten aliphatischen und aromatischen Kohlenwasserstoffen, Nitrilen, halogenierten 

Kohlenwasserstoffen, und Schwefelkohlenstoff; ungeeignet ist es für Alkohole, Amine, 

Säuren, Ketone, Aldehyde und Ether. 

Bei der Wasseraufnahme überzieht sich Phosphorpentoxid mit einer zähen, honigartigen 

Schicht Polymetaphosphorsäure, die Trockenwirkung nimmt dadurch deutlich ab.Deshalb 

verwendet man oft Sicapent, ein auf anorganischem Träger aufgezogenes Phosphorpentoxid. 

Durch das Trägermaterial bleibt es auch bei Wasseraufnahme rieselfähig. Sicapent wird auch 

mit Feuchtigkeitsindikator angeboten.

9.2. Trocknen von Feststoffen 

Feststoffe werden häufig aus Lösungen durch Abdestillieren des Lösungsmittels gewonnen 

oder durch Absaugen von Suspensionen erhalten. Das vollständige Entfernen der noch 

verbliebenen Lösungsmittelreste nennt man Trocknen. 

Die einfachste Methode um Lösungsmittelreste zu Entfernen ist das Trocknen im Vakuum. 

Dazu wird der zu trocknende Feststoff in einer tarierten Schale in einen Exsikkator gestellt 

und durch Anlegen von Unterdruck (ca. 16 mbar, Wasserstrahlvakuum) evakuiert. Der 

verminderte Druck beschleunigt das Verdampfen des Lösungsmittels. 

Der Planschliff des Exsikkators muss gefettet werden, um eine ausreichende Dichtigkeit zu 

gewährleisten. Während der gesamten Trocknungsdauer muss die Verbindung zur 

Vakuumpumpe bestehen bleiben! Nur so ist es möglich, dass der Lösungsmitteldampf aus 

dem Exsikkator und damit auch aus der Substanz gezogen wird. 

Zum Öffnen des Exsikkators wird der Absperrhahn geschlossen und der Vakuumanschluss 

entfernt. Anschließend wird der Absperrhahn sehr langsam und vorsichtig geöffnet, um die 

Substanz nicht durch die einströmende Luft im Exsikkator zu Verwirbeln. 

Zur Kontrolle des Trocknungsvorgangs wird die Festsubstanz von Zeit zu Zeit aus dem 

Exsikkator genommen und gewogen: ist keine Gewichtsabnahme mehr festzustellen ist der 

Trocknungsvorgang beendet (Gewichtskonstanz). 

Die Trocknung benötigt Zeit! Bei leichtflüchtigen Lösungsmitteln kann eine Stunde 

ausreichen, bei höhersiedenden Solventien wie Ethanol können es auch mehrere Stunden 

(oder Tage) sein. 

Kleine Substanzmengen trocknet man am besten in einem (tarierten) Rundkolben mit 

aufgesetztem Hahnübergangsstück Kernschliff auf Olive. 

Muss Wasser aus einer Festsubstanz getrocknet werden gelingt das im Vakuum nur sehr 

langsam. Hier wird man in den unteren Teil des Exsikkators zusätzlich eine Schale mit 

Trockenmittel stellen. Das Trockenmittel nimmt das Wasser über die Gasphase nach und nach 

auf und bindet es. Deshalb kann hier prinzipiell auch ohne Vakuum (aber mit geschlossenem 

Hahn) getrocknet werden. Ein Unterdruck im Exsikkator beschleunigt den Trockenvorgang. 

Als Trockenmittel wird meist gekörntes Kieselgel mit Feuchtigkeitsindikator oder Calciumchlorid 

verwendet, enthält die Substanz noch Reste organischer Säuren (z.B. Essigsäure) ist 

Kaliumhydroxid als Trockenmittel besser, da es die Säure als Salz bindet. 

Wasser ist relativ schwierig zu entfernen, deshalb wird meist über Nacht getrocknet. In 

hartnäckigen Fällen kann die Entfernung von Wasser durch azeotrope Destillation sinnvoll 

sein: Dazu wird der Feststoff in einem geeignetem Lösungsmittel (Wasserschlepper, z.B. 

Cyclohexan) gelöst oder suspendiert und am Wasserabscheider erhitzt.

9.3. Trocknen von Lösungen 

Bei Reinigungsoperationen wie der Extraktion erhält man das Produkt häufig als Lösung in 

einem wassergesättigtem Solvens. Vor der Weiterverarbeitung muss das Wasser aus dem 

Lösungsmittel entfernt werden. Im Labormaßstab kann das durch die Zugabe eines geeigneten 

Trockenmittels zu Lösung erfolgen. Als Trockenmittel wird meist Natriumsulfat, 

Magnesiumsulfat, Calciumchlorid oder Kaliumcarbonat verwendet. Welches Trockenmittel 

geeignet ist hängt von der Art der Substanz und des Lösungsmittels ab. 

Das Trockenmittel wird in kleinen Portionen zu der Lösung gegeben und immer wieder 

umgeschüttelt. Es wird soviel Trockenmittel zugegeben, dass es beim Umschütteln nicht mehr 

verklumpt. Anschließend wird das Gefäß verschlossen und von Zeit zu Zeit umgeschüttelt 

oder permanent magnetisch gerührt. Für ein gutes Trocknungsergebnis muss mit mindestens 2 

Stunden gerechnet werden, besser wird über Nacht getrocknet. Die überstehende Lösung 

muss klar erscheinen; ist sie trüb wurde zu wenig Trockenmittel verwendet. 

Nach dem Trocknen wird über einem Büchnertrichter oder einem Alihn'schen Rohr vom 

Trockenmittel abfiltriert und das Trockenmittel mit frischem, trockenem Solvens 

nachgewaschen. 

Zuviel Trockenmittel verringert häufig die Ausbeute, da die gewünschte Substanz beim 

Abfiltrieren vom Trockenmittel teilweise eingeschlossen wird. Deshalb ist darauf zu achten, 

dass vor dem Trocknen sichtbare Wassertropfen aus der Lösung entfernt werden (mit einer 

Tropfpipette vorsichtig aufziehen). Insbesondere wenn ohne Lösungsmittel (in Substanz) 

getrocknet wird darf nur möglichst wenig Trockenmittel verwendet werden! 

9.4. Reinigung und Trocknen von Lösungsmitteln 

Viele chemische Umsetzungen setzen Lösungsmittel voraus, die keine störenden Verunreinigungen 

enthalten. Bei modernen metallorganischen Synthesen ist es entscheidend, daß 

die eingesetzten Lösungsmittel trocken (= wasserfrei oder absolut) sind. Obwohl Wasser in 

Lösungsmitteln im Grunde ebenfalls eine Verunreinigung ist, wird entsprechend den 

unterschiedlichen Bedürfnissen zwischen der Reinigung und der Trocknung organischer 

Solventien unterschieden. Ein einfaches Rechenbeispiel zeigt die Bedeutung von 

Verunreinigungen am Beispiel von Ether: Bei einem handelsüblichen Wassergehalt von 0.2 % 

enthalten 100 ml Ether etwa 0.14 g bzw. 7.5 mmol Wasser! 

Zusammen mit den physikalischen Daten wird das Verhalten gegenüber Wasser 

(Mischbarkeit und Wassergehalt azeotroper Gemische) ebenso wie die wichtigsten bekannten 

Verunreinigungen angegeben. In vielen Fällen läßt sich die Reinigung und Trocknung in 

einem Arbeitsgang erreichen, in einigen Fällen sind auch mehrere Methoden zur Reinigung 

und Trocknung angegeben. 

Ein wichtiger Punkt ist die korrekte Aufbewahrung der getrockneten Lösungsmittel. Zum 

einem soll verhindert werden, daß das Solvens im Lauf der Zeit wieder Wasser aufnimmt, 

zum anderen muß damit gerechnet werden, daß die den technischen Solventien zugesetzten 

Stabilisatoren bei der Reinigung ebenfalls entfernt wurden. In diesem Fall muß eine mögliche 

Zersetzung oder Peroxidbildung der Solventien berücksichtigt werden.

Nicht unproblematisch ist das Abfüllen von aufwändig getrockneten Lösungsmitteln: Auch 

beim schnellen Ausgießen steigt der Restwassergehalt von 10 -3 Gew.% auf den doppelten bis 

vierfachen Wert. Auch das an der Glasoberfläche von Laborgeräten adsorbierte Wasser ist 

nicht zu unterschätzen. Alle benötigten Glasgeräte müssen deshalb gut getrocknet und evtl. 

unter Vakuum ausgeheizt werden, der direkte Luftkontakt von getrockneten Lösungsmitteln 

muss nach Möglichkeit ausgeschlossen werden. 

Neben den Reinigungs- und Trocknungsmethoden für Lösungsmittel sind auch die 

entsprechenden Vorschriften für einige häufig benötigte Basen mit aufgenommen. Schließlich 

werden für alle Lösungsmittel auch die sicherheitsrelevanten Daten (Gefahrensymbol, R/S- 

Sätze, MAK-Werte etc., Stand 2001) mit angegeben. 

Trocknen mit Aluminiumoxid: 

Eine elegante Methode ist Entfernung von Restwasser aus vorgetrockneten, destillierten 

Lösungsmitteln durch Adsorption an basischen Aluminiumoxid der Aktivitätsstufe I. 

Hierzu füllt man eine Chromatographiesäule (Ø 10 - 20 mm, Höhe 30 - 50 cm) trocken mit 

etwa 150 g basischem Al2O3 (Akt.Stufe I) pro Liter Solvens und lässt das zu trocknende 

Lösungsmittel durch die Säule laufen. Dazu wird das Solvens am besten aus einem 

Tropftrichter zugetropft, das getrocknete Solvens wird in einem Schliffkolben mit seitlichem 

Kapillarhahn (Schlenkkolben), auf den ein Trockenrohr aufgesetzt wird, aufgefangen. 

Durch die freiwerdende Adsorptionswärme erwärmt sich die Säule beim Durchlaufen des 

Lösungsmittels anfangs sehr stark, dadurch geht die Trockenwirksamkeit zunächst verloren. 

Deshalb ist es ratsam, die ersten 100 ml des Eluats entweder zu verwerfen oder erneut durch 

die Säule laufen zu lassen. 

Der Nachteil dieser Methode ist der relativ hohe Preis des Trockenmittels, was die 

Durchführung auf einige wenige, spezielle Fälle und kleine Volumina beschränkt. 

Das verbrauchte Aluminiumoxid wird im Abzug aus der Säule ausgestoßen (evtl. mit Hilfe 

eines Handgebläses) und erst nach vollständigem Trocknen entsprechend den jeweils gültigen 

Abfallvorschriften entsorgt. Von der Regenerierung muß wegen möglicherweise anhaftenden 

Peroxidspuren prinzipiell abgeraten werden! 

Trocknen mit Molekularsiebe 

Molekularsiebe sind synthetische, kristalline Aluminiumsilikate mit Hohlräumen, die durch 

Poren mit definierten Porendurchmesser (3 - 10 Å) verbunden sind; handelsüblich sind kleine 

Kugeln oder Zylinder. Bei einem Molekularsieb mit 3 Å Porendurchmesser kann z.B. nur 

Wasser (Moleküldurchmesser 2.6 Å), sowie Ammoniak durch die Poren des Silikats in den 

Hohlraum eindringen und adsorbiert werden, während die üblichen organische Solventien 

nicht eindringen können. 

Die Kapazität der Molekularsiebe beträgt etwa 20 Gewichtsprozent, sie können beliebig oft 

regeneriert werden:

Der verbrauchte Molekularsieb wird zunächst abfiltriert, im Abzug getrocknet und danach 

gründlich mit Wasser gewaschen. Zur Aktivierung wird das Silikat erst bei 150 °C im 

Trockenschrank, danach 12 h bei 200 °C im Feinvakuum getrocknet. Der Restwassergehalt ist 

dann < 0.5%. 

Zu etwa 1 l des zu trocknenden Lösungsmittels werden 100 g Molekularsieb gegeben und 

unter gelegentlichem Umschwenken mehrere Tage stehen gelassen (Statische Trocknung). 

Am besten hat sich die dynamische Trocknung bewährt: Hierbei wird das vorgereinigte und 

vorgetrocknete Lösungsmittel durch eine Chromatographiesäule filtriert. Mit 250 g 

Molekularsieb lassen sich so etwa 10 Liter der nachstehend aufgeführten Lösungsmittel bis 

auf einen Wassergehalt von 0.002% (20 ppm) trocknen (Säule 2.5 x 60 cm, Durchlaufgeschwindigkeit 

ca. 3 l/h). 

• Molekularsieb 3 Å: Acetonitril, Methanol, Ethanol und Isoprpanol. 

• Molekularsieb 4 Å: Benzol, Chloroform, Cyclohexan, Ethylacetat, Methylacetat, 

Methylenchlorid, Tetrachlorkohlenstoff, Tetrahydrofuran, Toluol. Dieser Molekularsieb 

bindet außer Wasser auch: Acetaldehyd, Acetonitril, niedere Alkohole (Methanol, Ethanol, 

n-Propanol, n-Butanol), Methylamin sowie weitere kleine Moleküle, die jedoch als 

Verunreinigungen in Lösungsmitteln keine Rolle spielen. 

Trocknen mit Alkalimetallen und Metallhydriden: 

Alkalimetalle und Metallhydride werden vor allem beim Trocknen von Kohlenwasserstoffen 

und Ethern verwendet. Bei nicht zu hoch siedenden Lösungsmitteln lassen sich auch die 

käuflichen Dispersionen von Natriumhydrid oder Calciumhydrid in Weißöl (Paraffinöl) 

einsetzen, die wegen der feinen Verteilung sehr rasch und effizient reagieren. 

Zunächst muß das zu trocknende Lösungsmittel mit CaCl2 oder Na2SO4 "vorgetrocknet" 

werden. Dadurch wird ein großer Teil des in technischen Lösungsmitteln enthaltenen Wassers 

bereits entfernt. Zum Feintrocknen wird das Alkalimetall oder Hydrid zugesetzt, wobei 

Alkalimetalle, soweit nicht ihr Schmelzpunkt überschritten wird (Kalium!), vor Gebrauch erst 

zu dünnen Bändern oder Drähten (Natrium-Presse) verarbeitet werden müssen. In allen Fällen 

muß der Umgang wegen der Entzündbarkeit mit besonderer Sorgfalt erfolgen: 

• Nur mit trockenen Geräten und vorgetrockneten Solventien arbeiten! 

• Beim Refluxieren unbedingt einen Metallkühler verwenden! 

• Nie bis zur Trockene abdestillieren! 

Selbstverständlich wird die Apparatur gegenüber der (feuchten) Atmosphäre mit einem 

Trockenrohr (CaCl2 oder Kieselgel) abgeschlossen. Nach dem Abdestillieren wird zum 

erkalteten Destillationsrückstand mit den Alkalimetall- oder Metallhydridresten falls nötig 

Dioxan zugegeben. Anschließend wird vorsichtig Isopropanol unter Schwenken und Rühren 

zugegeben, bis alles Metall bzw. Hydrid abreagiert hat. Danach wird wässriger Alkohol, 

später Wasser zugegeben, bis eine klare Lösung entstanden ist. Nach Neutralisation wird die 

Lösung zum wässrigen organischen Sondermüll gegeben.

Kohlenwasserstoffe 

n-Pentan C5H12 MG: 72.15 g/mol 

20 

Schmp. -129 °C; Sdp. 36 °C; d = 0.63 g/ml; nD =1.3575; DK = 1.8 (20 °C). 

Dampfdruck: 573 hPa (20 °C); Flammpunkt: -50 °C; Zündtemperatur: 285 °C; 

Explosionsgrenzen: 1.4 - 8 Vol.-%. 

R 12-51/53-65-66-67; S 9-16-29-33-61-62; 

MAK: 1000 ml/m 3 (ppm), 3000 mg/m 3 . 

Löslichkeit von Wasser in n-Pentan: 0.01% bei 20°C. 

Verunreinigungen: Je nach Spezifikation enthält n-Pentan auch Isomere und ist 

oft auch verunreinigt mit Olefinen und schwerflüchtigen Produkten. 

Zum Vortrocknen mindestens 24 h über CaCl2 vortrocknen, danach vom 

Trockenmittel abdekantieren. 

• 5 g/l Natriumdraht einpressen, einige Stunden refluxieren, danach abdestillieren. 

• Destillation mit ca. 1.0 g/l Natriumhydrid-Dispersion in Weißöl. 

Das so getrocknete Pentan wird über eingepresstem Natriumdraht oder Molekularsieb 

4 Å in einer dichtschließenden Flasche aufbewahrt. 

n-Hexan C6H14 MG: 86.18 g/mol 

20 



Explosionsgrenzen: 1.0 - 8.1 Vol.-%. 

R 11-38-48/20-51/53-62-65-67; S 9-16-29-33-36/37-61-62; 

MAK: 50 ml/m 3 (ppm), 180 mg/m 3 . 

Löslichkeit von Wasser in n-Hexan: 0.01% bei 20°C; 

Azeotrop mit Wasser (5.6 %), Sdp. 61.6 °C. 

Verunreinigungen: Je nach Spezifikation enthält n-Hexan auch Isomere, oft auch 

Olefine und schwerflüchtige Produkte. 

Für spektroskopische Zwecke müssen die olefinischen Verunreinigungen entfernt 

werden: n-Hexan wird mehrere Stunden mit ca. 200 ml/l Chlorsulfonsäure 

zum Sieden erhitzt. Die erkaltete Reaktionsmischung wird dann mit Wasser, 

verd. Natronlauge und nochmals mit Wasser gewaschen, anschließend wie bei n- 

F+ 

Xn 

N 

F 

Xn 

N

Pentan beschrieben über CaCl2 vorgetrocknet, danach mit Na-Draht oder NaH- 

Dispersion getrocknet. 

Für kleinere Mengen ist auch die Filtration über Al2O3 geeignet. UV-Kontrolle! 

Hinweis: n-Hexan ist neurotoxisch! Es sollte durch andere Kohlenwasserstoffe 

(Pentan oder Heptan) ersetzt werden. 

n-Heptan C7H16 MG: 100.21 g/mol 

20 



Explosionsgrenzen: 1 - 7 Vol.-%. 

R 11-38-50/53-65-67; S 9-16-29-33-60-61-62; 

MAK: 500 ml/m 3 (ppm), 2100 mg/m 3 . 

Löslichkeit von Wasser in n-Heptan: 0.01% bei 20°C; 


Verunreinigungen: Je nach Spezifikation kann n-Heptan neben Isomeren auch 

olefinische und schwerflüchtige Verunreinigungen enthalten. 

Die Trocknung erfolgt wie bei n-Pentan beschrieben. 

Petrolether (40/60) Mischung verschiedener Kohlenwasserstoffe 

Siedebereich 40 - 60 °C; d = 0.65 g/ml. 

Dampfdruck: 350 hPa (20 °C); Flammpunkt:

R 11-38-50/53-65-67; S 9-16-33-60-61-62; 

MAK: 200 ml/m 3 (ppm), 700 mg/m 3 . 

Löslichkeit von Wasser in Cyclohexan: 0.01 % bei 20°C; 


Verunreinigungen: Je nach Spezifikation enthält Cyclohexan olefinische (vor 

allem Benzol), evtl. auch schwerflüchtige Verunreinigungen. 

Für spektroskopische Zwecke müssen das Benzol und alle olefinischen Verunreinigungen 

entfernt werden: 

1 l Cyclohexan wird bei 50 - 60 °C mehrere Stunden mit einer Mischung aus 125 

ml konz. Schwefelsäure und 100 ml konz. Salpetersäure gerührt. Nach der 

Abtrennung der Nitriersäure im Scheidetrichter wird das gebildete Nitrobenzol 

mehrmals mit je 50 ml konz. Schwefelsäure ausgeschüttelt, danach mit Wasser, 

verd. Natronlauge und nochmals mit Wasser gewaschen. Anschließend wird wie 

bei n-Hexan beschrieben getrocknet. 

Methylcyclohexan C7H14 MG: 98.19 g/mol 

20 



Explosionsgrenze: 1.1-6.7 Vol.-%. 

R 11-38-51/53-65-67; S 9-16-33-60-61-62; 

MAK: 200 ml/m 3 (ppm), 700 mg/m 3 . 

Löslichkeit von Wasser in Methylcyclohexan: 0.01 % bei 20°C; 

Azeotrop mit Wasser (24.1 %), Sdp. 80 °C. 

Verunreinigungen: Die typische Verunreinigung in Methylcyclohexan ist 

Toluol. 

Die Reinigung und Trocknung erfolgt wie bei Cyclohexan. 

Benzol C6H6 MG: 78.11 g/mol 

20 

Schmp. 5 °C; Sdp. 80 °C; d = 0.88 g/ml; nD =1.5011; DK = 2.3 (20 °C). 



R 45-11-E48/23/24/25; S 53-45. 

Benzol ist eindeutig als krebserzeugend ausgewiesen Gefahr der Hautresorption, 

Schutzhandschuhe tragen! Nach Möglichkeit Ersatzstoffe (z.B. Toluol) 

verwenden! 

Xn 

N 

F 

Xn 

N 

F 

T

Löslichkeit von Wasser in Benzol: 0.06 % bei 20°C; Benzol in Wasser: 0.18 % 

bei 20 °C. Handelsüblicher Wassergehalt: 0.5 - 1 % 


Die typische Verunreinigung in Benzol ist Thiophen (ca. 1 %). Zur Entfernung 

von Thiophen wird zweimal mit je 50 ml/l konz. Schwefelsäure ausgeschüttelt, 

dann mit Wasser, verd. Natronlauge und nochmals mit Wasser gewaschen. 

Zum Vortrocknen mindestens 24 h über CaCl2 stehen lassen, größere Mengen 

sollten durch azeotrope Destillation vorgetrocknet werden (10 % des Destillats 

als Vorlauf wegnehmen). 

Zur Trocknung stehen mehrere gleichwertige Methoden zur Auswahl: 

• Mit ca. 2 g/l CaH2 oder 3 g/l NaH-Dispersion 6 Stunden refluxieren und 

dann abdestillieren. 

• Molekularsieb 4 Å. 

• Filtration über Al2O3. Die Säulenfüllung reicht zur Vortrocknung von 

weiteren 2 l Benzol. 

Wasserfreies Benzol wird über Natriumdraht oder Molekularsieb 4 Å aufbewahrt. 

Toluol C7H8 MG: 92.14 g/mol 

Schmp. -95 °C; Sdp. 111 °C; d = 0.87 g/ml; =1.4961; DK = 2.3 (25 °C). 

Flammpunkt: 6 °C; Zündtemperatur: 535 °C; Dampfdruck: 29 hPa (20 °C); 


R 11-20; S 16-29-33; MAK: 50 ml/m 3 (ppm), 190 mg/m 3 . 

Löslichkeit von Wasser in Toluol 0.03 % bei 25°C; Handelsüblicher Wassergehalt: 

ca. 1 % 

Azeotrop mit Wasser (20.2 %), Sdp. 85 °C. 

Eine Reinigung des handelsüblichen Toluols ist für den praktischen 

Laborgebrauch nicht nötig. In vielen Fällen ist bei Toluol die Trocknung durch 

azeotrope Destillation ausreichend (5 % des Destillats als Vorlauf wegnehmen). 

Zur weitergehenden Trocknung siehe unter Benzol! 

Xylol C8H10 MG: 78.11 g/mol 

(Gemisch der Isomeren, Hauptbestandteil ist m-Xylol) 

Siedebereich 137-142 °C; d = 0.86 g/ml; DK = 2.4 (20 °C). 

Schmp: ca. -34 °C; Sdp. 137 - 142 °C; d = 0.86 g/ml; DK = 2.4 (20 °C); 

Dampfdruck: 8 hPa (20 °C); Flammpunkt: 24 °C; Zündtemperatur: ca. 465 °C; 


F 

Xn 

Xn

R 10-20/21-38; S 25; MAK: 100 ml/m 3 (ppm), 440 mg/m 3 . 

Eine Reinigung des handelsüblichen Xylols ist für den praktischen Laborgebrauch 

nicht nötig. In vielen Fällen ist bei Xylol die Trocknung durch azeotrope 

Destillation ausreichend (5 % des Destillats als Vorlauf wegnehmen). 

Chlorierte Kohlenwasserstoffe 

Achtung! Chlorierte Kohlenwasserstoffe dürfen unter keinen Umständen mit Natrium oder 

Kalium getrocknet oder über Natriumdraht aufbewahrt werden! Es besteht Explosionsgefahr! 

Dichlormethan CH2Cl2 MG: 84.93 g/mol 

Methylenchlorid 

Schmp. -95 °C; Sdp. 40 °C; d = 1.32 g/ml; DK = 9.1 (20 °C); 

Dampfdruck: 453 hPa (20 °C); Zündtemperatur: 605 °C; 


R 40; S 23-24/25-36/37; MAK: 100 ml/m 3 (ppm), 350 mg/m 3 . 

Löslichkeit von Wasser in Dichlormethan 1.30 % bei 25°C; Handelsüblicher 

Wassergehalt: ca. 0.05 %. Azeotrop mit Wasser (1.50 %), Sdp. 38.1 °C. 

Zur Reinigung mit Wasser, verdünnter Natronlauge und nochmals mit Wasser 

waschen. 

Zur Vortrocknung mindestens 24 h über CaCl2 stehen lassen. In vielen Fällen 

liefert diese Methode ausreichend trockenes Dichlormethan. 

Mit ca. 5 - 10 g/l P2O5 2 Stunden zum Sieden erhitzen, danach abdestillieren. 

Diese Methode liefert "supertrockenes" Dichlormethan (Wassergehalt < 1 ppm), 

außerdem erübrigt sich hier das vorherige Waschen mit Wasser. H2O 

Chloroform CHCl3 MG: 119.38 g/mol 

Trichlormethan 

Schmp. -63 °C; Sdp. 61 °C; d = 1.47 g/ml; DK = 4.8 (20 °C). 

Dampfdruck: 213 hPa (20 °C) 

R 22-38-40-48/20/22; S 36/37; MAK: 0.5 ml/m 3 , 2.5 mg/m 3 . 

Löslichkeit von Wasser in Chloroform 0.07 % bei 23°C; Handelsüblicher Wassergehalt: 

ca. 0.02 %. Azeotrop mit Wasser (2.2 %), Sdp. 56.1 °C. 

Xn 

Xn

Chloroform wird durch Sauerstoff unter Lichteinfluß photochemisch zersetzt, 

dabei entsteht Phosgen, Chlor und Chlorwasserstoff. Handelsübliches Chloroform 

enthält 0.5 - 1.0 % Ethanol als Stabilisator. Zur Reinigung wir mehrmals 

mit Wasser gewaschen. 

• Zur Vortrocknung mindestens 24 h über CaCl2 stehen lassen, dann: 

• Mit ca. 5 - 10 g/l P2O5 2 Stunden zum Sieden erhitzen, danach abdestillieren. 

• Für spektroskopische Zwecke wird Chloroform über basischem Al2O3 (Akt.- 

Stufe I) filtriert (50 g Al2O3 für ca. 70 - 100 ml Chloroform). 

• 

Nicht stabilisiertes Chloroform muß in dunklen Flaschen (Molekularsieb 4 Å) 

aufbewahrt werden. Es enthält bald wieder Zersetzungsprodukte (HCl, Phosgen). 

Tetrachlormethan CCl4 MG: 153.82 g/mol 

Tetrachlorkohlenstoff 

20 

Schmp. -23 °C; Sdp. 77 °C; d = 1.59 g/ml; nD =1.4601; DK = 2.2 (20 °C); 

Dampfdruck: 121 hPa (20 °C). 

R 23/24/25-40-48/23-52/53-59; S 23-36/37-45-59-61; 

MAK: 10 ml/m3 (ppm), 64 mg/m3. 

Für Tetrachlorkohlenstoff besteht nach der deutschen FCKW-Halon- 

Verbotsverordnung eine Anwendungsbeschränkung. Gefahr der Hautresorption! 

Schutzhandschuhe tragen! 

Löslichkeit von Wasser in Tetrachlormethan 0.01 % bei 24°C; Handelsüblicher 

Wassergehalt: ca. 0.02 %. Azeotrop mit Wasser (4.1 %), Sdp. 66 °C. 

Tetrachlorkohlenstoff zersetzt sich unter Lichteinfluß in Gegenwart von 

Feuchtigkeit langsam zu Chloroform und Chlorwasserstoff. 

Reinigung, Trocknung und Aufbewahrung wie unter Chloroform beschrieben. 

T 

N

Ether 

Die als Lösungsmittel häufig benutzen Ether wie Diethylether, Dioxan, Tetrahydrofuran 

(außer tert-Butylmethylether) bilden mit Luftsauerstoff bei Lichteinwirkung Peroxide, die bei 

Anreicherung - zum Beispiel im Destillationsrückstand - explosionsartig zerfallen können. 

Peroxidhaltige Ether dürfen deshalb auf keinen Fall bis zur Trockne destilliert werden; besser 

ist es, die Peroxide zu entfernen! 

Nachweis von Peroxiden: 

• 10 ml des Ethers werden im Scheidetrichter mit einer wäßrigen, angesäuerten 

Kaliumiodid-Lösung geschüttelt. Peroxide setzen Jod frei, das sich in der Etherphase mit 

brauner Farbe löst. (Die Nachweisempfindlichkeit läßt sich durch die Iod-Stärkereaktion 

erhöhen). 

• 0.3 g N,N-Dimethylamin-p-phenylendiamin-sulfat werden in 10 ml Wasser gelöst und 

mit Methanol auf 100 ml aufgefüllt. 2 ml dieser Reagenslösung werden mit 1 - 5 ml Ether 

versetzt. Bei Anwesenheit von Peroxiden färbt sich die Lösung innerhalb von 5 Minuten 

tiefblau. 

• Käufliche Indikatorstäbchen zeigen Peroxide einfach durch Eintauchen in das 

Lösungsmittel an. 

Handelsübliche Ether sind heute in der Regel stabilisiert (Hinweis auf dem Etikett) und 

neigen dadurch kaum zur Peroxidbildung. Durch übermäßig lange Lagerung, Destillation oder 

auch Chromatographie werden die Stabilisatoren jedoch unwirksam bzw. entfernt. In diesem 

Fall müssen die Peroxide unbedingt entfernt werden! 

Zur Entfernung der Peroxide können käufliche Reagentien verwendet werden (z.B. Perex- 

Kit ® der Firma Merck). Wird das Lösungsmittel ohnehin absolutiert, kann die Zerstörung der 

Peroxide gleichzeitig bei der Reinigung und Trocknung erfolgen. 

Gereinigte Ether müssen in braunen Flaschen aufbewahrt werden, um durch Lichtausschluß 

die Neubildung von Peroxiden zu verzögern. Nach längerem Aufbewahren muß unbedingt 

erneut auf Peroxide geprüft werden! 

Der Zusatz von etwa 0.05 % Diethyl-dithio-natriumcarbamat (= Cupral) als Stabilisator 

verhindert die Neubildung von Peroxiden und Aldehyden über Jahre hinweg. Wenn der 

Stabilisator in den Reaktionen nicht stört ist die Stabilisierung der Ether unbedingt zu 

empfehlen! 

Handelsüblicher Ether ist auch oft mit 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol (BHT) stabilisiert. 

Auch dieser Zusatz (ca. 10 ppm) verhindert die Neubildung von Peroxiden zuverlässig.

Diethylether C4H10O MG: 74.12 g/mol 

20 

Schmp. -116 °C; Sdp. 34 °C; d = 0.71 g/ml; nD =1.3526; DK = 4,3 (20 °C). 



R 12-19-22-66-67; S 9-16-29-33; MAK: 400 ml/m 3 (ppm), 1200 mg/m 3 . 

Löslichkeit von Wasser in Ether 1.5 % bei 25 °C; Löslichkeit von Ether in 

Wasser: 6 %. 

Azeotrop mit Wasser (1.3 %), Sdp. 34.1 °C. Handelsüblicher Wassergehalt: ca. 

0.2 %. 

Diethylether kann Peroxide, Ethylalkohol, Acetaldehyd und Wasser enthalten. 

Reinigung: Mehrmaliges Ausschütteln mit wäßriger Eisen-(II)-sufat-Lösung zur 

Entfernung der Peroxide. 

Trocknung: Zum Vortrocknen mehrere Tage über feingekörntem CaCl2 in einer 

dunklen Flasche stehen lassen 

• Einpressen von ca. 5 g/l Natriumdraht, einige Tage stehen lassen und danach 

über frischen Natriumdraht abdestillieren. Die Na-Behandlung entfernt 

Peroxide, Alkohol, Aldehyd und Wasser, das vorherige Ausschütteln mit 

FeSO4 ist also nicht erforderlich! 

• mit ca. 4 g/l Natriumhydriddispersion 2 - 3 Stunden refluxieren, danach abdestillieren. 

Dieses Verfahren entfernt ebenfalls Peroxide und alle übrigen 

Verunreinigungen. 

• Durch etwa 100 g/l basisches Al2O3 filtrieren. Achtung: Das Aluminiumoxid 

kann nicht regeneriert werden, da die Peroxide adsorbiert, aber nicht zerstört 

werden! 

Absoluter Diethylether wird am besten in dunklen Flaschen über Natriumdraht 

aufbewahrt. 

Tert-butylmethylether C5H12O MG: 88.15 g/mol 

(MTB) 

20 




R 11-66; S 9-23-29-33; 

Löslichkeit von MTB in Wasser: 5 % bei 20 °C; Löslichkeit von Wasser in 

MTB: 1.5 % bei 20 °C. Handelsüblicher Wassergehalt: ca. 0.05 %. 

Tert-butylmethylether bildet keine Peroxide und kann Diethylether weitgehend 

F+ 

Xn 

F

ersetzen. Bei Reaktionen mit starken Säuren muß mit Spaltung in Isobuten und 

Methanol gerechnet werden. Mit wäßrigen Säuren kann MTB aber 

ausgeschüttelt werden. Die Verunreinigungen in handelsüblichen MTB betragen 

< 1% an Kohlenwasserstoffen, Methanol und tert-Butanol. 

Zur Trocknung und Reinigung wird MTBE mit etwa 3 g/l Natriumhydriddispersion 

6 h refluxiert, danach abdestilliert. 

MTB kann über Molekularsieb (4 Å) aufbewahrt werden. 

Tetrahydrofuran C4H8O MG: 72.11 g/mol 

THF 

20 

Schmp. -108 °C; Sdp. 66 °C; d = 0.89 g/ml; nD =1.4072; DK = 7,4 (20 °C). 



R 11-19-36/37; S 16-29-33; MAK: 50 ml/m3 (ppm), 150 mg/m3. 

Tetrahydrofuran ist mit Wasser unbegrenzt mischbar, bildet aber ein Azeotrop 

mit Wasser (5.4 %), Sdp. 63.2 °C. Handelsüblicher Wassergehalt: ca. 0.1 %. 

Tetrahydrofuran bildet ebenso wie Diethylether äußerst explosive Peroxide. 

Zur Reinigung und Trocknung wird 2 Tage über CuCl (5 g/l) und gepulverter 

KOH (50 g/l) gerührt. Das abdekantierte THF wird nun mit KOH (10 g/l) 

refluxiert, danach abdestilliert (nicht bis zur Trockne destillieren!). Nun wird 

Natriumdraht (5 g/l) eingepresst und mehrere Tage im Dunklen stehen gelassen 

bzw. einige Stunden refluxiert, danach abdestilliert. 

THF wird in dunklen Flaschen über Natriumdraht aufbewahrt. 

Wird besonders wasserfreies THF (insbesondere für metallorganische Arbeiten) 

benötigt, wird das THF in einer Umlaufapparatur über 5 g/l Kalium unter 

Schutzgasatmosphäre (N2 oder Argon) aufbewahrt. Vor jeder Entnahme wird 

einige Zeit refluxiert, danach die benötigte Menge im Auffangbehälter der 

Umlaufapparatur gesammelt und erst unmittelbar vor Gebrauch entnommen. 

Die Wasserfreiheit wird folgendermaßen überprüft: Zum frisch entnommenen 

Solvens wird ein kleines Stück Natrium und etwas Benzophenon gegeben. Die 

sofortige Blaufärbung zeigt die absolute Wasserfreiheit von THF an. 

F 

Xi

1,4-Dioxan C4H8O2 MG: 88.12 g/mol 

20 

Schmp. 11 °C; Sdp. 101 °C; d = 1.03 g/ml; nD =1.4224; DK = 2,2 (20 °C). 

Dampfdruck: 41 hPa (20 °C); Flammpunkt: 12 °C; Zündtemperatur: 375 °C; 


R 11-19-36/37-40; S 16-36/37; MAK: 20 ml/m 3 (ppm), 73 mg/m 3 . 

Gefahr der Hautresorption! Schutzhandschuhe tragen! 

Dioxan ist mit Wasser unbegrenzt mischbar, bildet aber ein Azeotrop mit Wasser 

(18 %), Sdp. 87.8 °C. Handelsüblicher Wassergehalt: ca. 0.2 %. 

Dioxan bildet wie Diethylether Peroxide, außerdem kann handelsübliches 

Dioxan mit Essigsäure, 2-Ethyl-1,3-dioxolan und Wasser verunreinigt sein. 

Zur Reinigung wird Dioxan mit festem KOH geschüttelt, danach wird wie beim 

THF beschrieben weiterverfahren. 

Dioxan kann in dunklen Flaschen über Molekularsieb (4 Å) aufbewahrt werden. 

Ethylenglycoldimethylether C4H10O2 90.12 g/mol 

(DME, 1,2-Dimethoxyethan, Monoglyme, Dimethylcellosolve) 

20 




R 60-61-11-19-E20; S 53-16-24/25-37-45. 

Ethylenglycoldimethylether ist unbegrenzt mit Wasser mischbar; Azeotrop mit 

Wasser (10.5 %), Sdp. 76 °C. Handelsüblicher Wassergehalt: ca. 0.2 %. 

Ethylenglycoldimethylether bildet beim längeren Stehen an der Luft unter 

Lichteinwirkung Peroxide, die sich im Destillationsrückstand konzentrieren und 

sich unter Umständen explosionsartig zersetzen können. Deshalb Ethylenglycoldimethylether 

niemals vollständig bis zur Trockne destillieren! 

Ethylenglycoldimethylether wird dreimal mit je 100 ml/l 50-%iger wässriger 

KOH ausgeschüttelt, danach wird 24 Stunden über ca. 20 g/l gepulvertem KOH 

und ca. 5 - 10 g/l CuCl gerührt. Nach dem Abdekantieren und Filtrieren wird mit 

5 g/l Natriumdraht oder Natriumhydrid 12 - 24 Stunden refluxiert und abdestilliert. 

Falls sich der Natriumdraht weitgehend umgesetzt hat, sollte nochmals über der 

gleichen Menge Natrium refluxiert und abdestilliert werden. Für metallorganische 

Arbeiten empfiehlt sich, die Trocknung mit Natrium solange fortzusetzen, 

bis sich bei der Zugabe von Benzophenon die typische Blaufärbung zeigt. 

Aufbewahrung siehe THF! 

F 

Xn 

F 

T

Diethylenglycoldimethylether C6H14O3 

(Diglyme, Bis(2-Methoxyethyl)-ether) 

134.18 g/mol 

20 


Dampfdruck: 7 hPa (20 °C); Flammpunkt: 53 °C; Zündtemperatur: 190 °C. 

R 60-61-10-19; S 53-37-45. 

MAK: 5 ml/m 3 (ppm), 28 mg/m 3 . 

Diethylenglycoldimethylether ist unbegrenzt mit Wasser mischbar; Azeotrop mit 

Wasser (75 %), Sdp. 99.8 °C. Handelsüblicher Wassergehalt: ca. 0.2 %. 

Auch Diethylenglycoldimethylether bildet Peroxide, außerdem ist in handelsüblichen 

Qualitäten Dimethoxyethan als Verunreinigung enthalten. 

Reinigung und Trocknung wie bei THF, Verunreinigungen von Dimethoxyethan 

werden durch Destillation über eine Kolonne abgetrennt. 

Aufbewahrung siehe THF! 

Ester 

Ameisensäureethylester C3H6O2 

(Ethylformiat) 

74.08 g/mol 

20 




R 11-20/22-36/37; S 9-16-24-26-33; MAK 100 ml/m 3 (ppm), 310 mg/m 3 . 

Löslichkeit von Wasser in Ameisensäureethylester 17 % (20 °C); Azeotrop mit 

Wasser (5 %), Sdp. 52.6 °C. Handelsüblicher Wassergehalt: ca. 1 %. 

Ameisensäureethylester kann mit Ameisensäure und Ethanol infolge einer 

Esterspaltung verunreinigt sein. 

Ameisensäureethylester wird 24 h über MgSO4 oder K2CO3 vorgetrocknet, 

abdekantiert und anschließend über ca. 10 g/l P2O5 abdestilliert. 

CaCl2 ist zum Vortrocknen ungeeignet, da es eine Additionsverbindung mit 

Ameisensäureethylester eingeht. 

T 

F 

Xn

Essigsäuremethylester C3H6O2 74.08 g/mol 

(Methylacetat) 

20 

Schmp. -98 °C; Sdp. 56 °C; d = 0.93 g/ml; nD =1.3614; DK = 6.6 (20 °C); 



R 11-36-66-67; S 16-26-29-33; MAK 200 ml/m 3 (ppm), 610 mg/m 3 . 

Löslichkeit von Wasser in Essigsäuremethylester 8 % (20 °C); Azeotrop mit 

Wasser (3.2 - 3.7 %), Sdp. 56.4 °C. Handelsüblicher Wassergehalt :ca. 0.1 % 

Essigsäuremethylester wird 24 h über K2CO3 sicc. vorgetrocknet, abdekantiert 

und anschließend über ca. 10 g/l P2O5 abdestilliert. 

CaCl2 ist zum Vortrocknen ungeeignet, da es mit Methylacetat ebenso wie mit 

Ameisensäureethylester eine Additionsverbindung eingeht. 

Essigsäureethylester C4H8O2 88.10 g/mol 

(Ethylacetat) 

20 




R 11-36-66-67; S 16-26-33; MAK: 400 ml/m 3 (ppm), 1500 mg/m 3 . 

Löslichkeit von Wasser in Essigsäureethylester 2.9 % (25 °C); Azeotrop mit 

Wasser (8.5 %), Sdp. 70.4 °C. Handelsüblicher Wassergehalt ca. 0.1 % 

Die Reinigung und Trocknung erfolgt wie bei Essigsäuremethylester. 

F 

Xi 

F 

Xi

Aprotische, dipolare Lösungsmittel 

Aceton C3H6O MG: 58.08 g/mol 

20 




R 11-36-66-67; S 9-16-26; MAK 500 ml/m 3 (ppm), 1200 mg/m 3 . 

Aceton ist mit Wasser unbegrenzt mischbar, handelsüblicher Wassergehalt ca. 

0.4 %. 

Organische Verunreinigungen < 1 % (Methanol, Aldehyde). 

Alle üblichen Trocknungsmittel bewirken aldolartige Kondensationsreaktionen, 

die eine sorgfältige fraktionierende Destillation erfordern. Bei Beachtung dieser 

Tatsache kann Aceton mit K2CO3, P2O5 oder auch mit CaCl2 (Trockenzeit max. 

6 h) getrocknet werden. 

Am besten geeignet ist die Trocknung über Molekularsieb 3 Å (bei statischer 

Trocknung: 100g Molekularsieb auf 1 l Aceton, bei dynamischer Trocknung 100 

g Molekularsieb auf 5 l). 

Aceton wird über Molekularsieb 3 Å aufbewahrt. 

Acetonitril C2H3N MG: 41.05 g/mol 

20 




R 11-23/24/25; S 16-27-45; MAK: 40 ml/m 3 (ppm), 68 mg/m 3 . 

Acetonitril ist mit Wasser unbegrenzt mischbar. Azeotrop bei 15.9 %, 

Sdp. 76.7 °C. Handelsüblicher Wassergehalt ca. 0.3 %. 

Verunreinigungen in Acetonitril: Acrylnitril, Amine. 

Acetonitril wird mit 1 g/l Natriumhydrid-Dispersion 10 Minuten refluxiert und 

danach rasch abdestilliert. Das Destillat wird mit 2 g/l P2O5 versetzt, nochmals 

10 Minuten refluxiert und wieder rasch abdestilliert. Mit dieser Prozedur ist ein 

Wassergehalt von etwa 10 -3 % erreichbar. 

Acetonitril wird in dunklen Flaschen über Molekularsieb 3 Å aufbewahrt. 

F 

Xi 

F 

T

N,N-Dimethylformamid C3H7NO 73.10 g/mol 

(DMF) 

20 




R 61-E20/21-36; S 53-45; MAK: 10 ml/m 3 (ppm), 30 mg/m 3 . 

DMF ist mit Wasser unbegrenzt mischbar, es bildet kein Azeotrop mit Wasser. 

Handelsüblicher Wassergehalt ca. 0.15 %. 

Verunreinigungen: Dimethylamin, Ammoniak und Wasser. 

• 100 ml DMF werden mit ca. 13 ml Benzol und 4 ml Wasser versetzt und 

fraktionierend destilliert. Wenn im Vorlauf das Azeotrop Benzol-Wasser 

zusammen mit den Amin-Verunreinigungen übergegangen ist, wird das DMF 

anschließend durch Destillation im Wasserstrahlvakuum rein erhalten. 

• DMF wird über ca. 20 g/l P2O5 im Wasserstrahlvakuum destilliert. 

Aufbewahrung in dunklen Flaschen über Molekularsieb 3 Å (DMF wird durch 

sichtbares und UV-Licht photochemisch zersetzt!). 

N-Methylpyrrolidon C5H9NO 99.13 g/mol 

(NMP, 1-Methyl-2-pyrrolidon)) 

20 

Schmp. -24 °C; Sdp. 202 °C; d = 1.03 g/ml; nD =1.4684; DK = 33 (25 °C). 

Dampfdruck: 0.32 hPa (20 °C); Flammpunkt: 95 °C; Zündtemperatur: 245 °C; 


R 36/38; S 41; MAK: 19 ml/m 3 (ppm), 80 mg/m 3 . 

NMP ist mit Wasser unbegrenzt mischbar, handelsüblicher Wassergehalt ca. 

1 %. Verunreinigungen: Methylamin, Butyrolacton. 

• Käufliches NMP wird zunächst mit 50 g/l P2O5, besser noch mit 10 g/l CaH2 

versetzt und etwa 6 Stunden mit einem KPG-Rührer heftig gerührt. Nach dem 

Abdekantieren wird im Wasserstrahlvakuum destilliert. 

• Das käufliche NMP wird mit etwa 1.5 Gewichts-% CH3ONa versetzt und 

über Nacht stehen gelassen. Anschließend wird im Wasserstrahlvakuum 

destilliert (zunächst langsam, um Methylamin zu entfernen!). 

NMP wird in einer dunklen Flasche über Molekularsieb 4 Å und unter Schutzgas 

(N2) aufbewahrt. 

T 

Xi

Dimethylsulfoxid C2H6OS 78.13 g/mol 

(DMSO) 

Schmp. 18 °C; Sdp. 189 °C; d = 1.10 g/ml; n 20 =1.4783; DK = 48.9 (20 °C). 

Dampfdruck: 0.6 hPa (20 °C); Flammpunkt: 95 °C; Explosionsgrenzen: 1.8 - 63 

Vol.-%. 

R 36/38; S 26. 

DMSO ist hygroskopisch und mit Wasser unbegrenzt mischbar, kein Azeotrop 

mit Wasser. Handelsüblicher Wassergehalt ca. 0.5 %. 

Organische Verunreinigungen < 1 % (Methanol, Aldehyde). 

Zur Reinigung und Trocknung genügt in den meisten Fällen die fraktionierende 

Destillation im Wasserstrahlvakuum. Davor kann mit 50 g/l Calciumsulfatsemihydrat 

(SIKKON ® ) oder 25 g/l Calciumhydrid vorgetrocknet werden. 

Aufbewahrung in dunklen Flaschen über Molekularsieb 3 Å 

Nitromethan CH3NO2 

61.0 g/mol 

Schmp. -28 °C; Sdp. 101 °C; d = 1.14 g/ml; n 20 =1.3818; DK = 38.6 (20 °C). 

Dampfdruck: 36 hPa (20 °C); Flammpunkt: 44 °C; Zündtemperatur 415 °C; 


R 5-10-22; S 41; MAK: 100 ml/m 3 (ppm), 250 mg/m 3 . 

Löslichkeit von Wasser in Nitromethan 8.3 % bei 20 °C. Azeotrop mit Wasser 

(23.6 %), Sdp. 83 °C. Handelsüblicher Wassergehalt ca. 1 %. 

Organische Verunreinigungen in Nitromethan sind Spuren von Formaldehyd, 

Acetaldehyd, Methanol und Ethanol. 

Nitromethan wird durch eine fraktionierende Destillation über ca. 10 g/l P2O5 

gereinigt und getrocknet. In vielen Fällen ist bereits eine sorgfältige Destillation 

ausreichend. 

Xi 

Xn

Amine 

Vor allem wasserlösliche Amine sind schwer zu trocknen und überdies stark hygroskopisch. 

Es hat sich gezeigt, daß nach geeigneter Vortrocknung die Aufbewahrung über Molekularsieb 

am wirksamsten ist (vgl. D. R. Burfield, R. H. Smithers und A. S. Ch. Tan, J. Org. Chem. 43, 

3967 (1978)). 

Diisopropylamin C6H15N 101.2 g/mol 

(DIPA) 

20 

Schmp. -96 °C; Sdp. 84 °C; d = 0.71 g/ml; nD =1.3915. 



R 11-20/22-34; S 16-26-36/37/39-45. 

Löslichkeit von DIPA in Wasser 11 % bei 30 °C; Löslichkeit von Wasser in 

DIPA 40 % bei 30 °C; Azeotrop mit Wasser (9.2 %), Sdp. 74.1 °C. 


Handelsübliches DIPA enthält ca. 0.5 % andere Basen. 

Zur Trocknung wird DIPA eine Woche über ca. 10 g/l gepulvertem CaH2 

refluxiert und anschließend direkt abdestilliert. 

DIPA wird in dunklen Flaschen über Molekularsieb 4 Å und unter Inertgas (N2) 

aufbewahrt. 

N-Ethyl-diisopropylamin C8H19N 129.3 g/mol 

20 

Schmp. 10 °C; Sdp. 127 °C; d = 0.76 g/ml; nD =1.4133. 

Flammpunkt: 3 °C. 

R 11-22-34-52/53; S 16-26-36/37/39-45-61. 


Handelsübliches Ethyldiisopropylamin enthält bis zu 2 % andere Basen. 

Reinigung und Trocknung wie Triethylamin. 

Aufbewahrung in dunklen Flaschen über Molekularsieb 4 Å und unter Inertgas 

(N2). 

F 

C 

F 

C

Triethylamin C6H15N 101.2 g/mol 

20 




R 11-20/21/22-35; S 3-16-26-29-36/37/39-45; MAK 1 ml/m 3 (ppm), 4.2 mg/m 3 . 

Löslichkeit von Wasser in Triethylamin 4.6 % bei 20 °C; Löslichkeit von 

Triethylamin in Wasser 5.5 % bei 20 °C; Azeotrop mit Wasser (10 %), Sdp. 75 

°C. 


Handelsübliches Triethylamin wird solange mit KOH-Plätzchen versetzt, bis 

sich auch beim Rückflußkochen kein weiteres KOH mehr löst. Dann läßt man 

abkühlen, dekantiert ab, gibt 50 g/l frische KOH-Plätzchen zu und refluxiert 

erneut eine Stunde, dekantiert erneut ab und destilliert anschließend. Das 

Destillat wird nun 2 - 3 Stunden über frischem CaH2 refluxiert und erneut 

abdestilliert. 

Für höhere Ansprüche ist es empfehlenswert, das so gereinigte Triethylamin 

unmittelbar vor Gebrauch erneut über LiAlH4 oder NaH-Dispersion 

abzudestillieren. 


(N2). 

Tetramethylethylendiamin C6H16N2 116.2 g/mol 

(TMEDA) 

Schmp. -55 °C; Sdp. 120-122 °C; d = 0.78 g/ml; n 20 =1.4179; DK = 2.7 (20 °C). 

Flammpunkt: 17 °C. 

R 11-20/22-34; S 16-26-36/37/39-45. 

Handelsübliches TMEDA kann bis zu 50% Wasser enthalten! TMEDA ist sehr 

schwierig zu trocknen und äußerst hygroskopisch. 

Das käufliche TMEDA wird solange mit gepulverter KOH gesättigt, bis sich 

keine zwei Phasen mehr bilden. Danach wird das TMEDA mit 10 g/l NaH oder 

Na versetzt und über Nacht refluxiert, anschließend abdestilliert. Dieses 

Verfahren wird nun solange wiederholt, bis ein scharfer Siedepunkt von 120 - 

122 °C erreicht ist. 


(N2). 

F 

C 

F 

C

Pyridin C5H5N 79.10 g/mol 

20 




R 11-20/21/22; S 26-28; MAK: 5 ml/m 3 (ppm), 16 mg/m 3 . 

Pyridin ist mit Wasser unbegrenzt mischbar und hygroskopisch; Azeotrop mit 

Wasser (43 %), Sdp. 94 °C. Handelsüblicher Wassergehalt ca. 0.3 %. 

Pyridin enthält oft Verunreinigungen homologer Pyridine, Anilin und Phenol. 

In den meisten Fällen reicht es aus, Pyridin zur Trocknung mehrere Tage über 

ca. 20 g/l festem KOH stehen zu lassen. 

Falls Spuren von gelöstem KOH stören, wird zusätzlich über KOH oder besser 

noch über NaH-Dispersion abdestilliert. 

Aufbewahrung über Molekularsieb 4 Å. 

Alkohole 

Methanol CH4O 32.04 g/mol 

20 




R 11-23/24/25-39/23/24/25; S 7-16-36/37-45; 

MAK :200 ml/m 3 (ppm), 270 mg/m 3 ; Gefahr der Hautresorption! 

Methanol ist mit Wasser unbegrenzt mischbar und hygroskopisch. Es bildet kein 

Azeotrop mit Wasser. Handelsüblicher Wassergehalt < 1%. 

• Größere Wassermengen lassen sich durch fraktionierende Destillation über 

eine Kolonne abtrennen, das so destillierte Methanol ist etwa 99.8-%ig. 

• Absolutierung mit Magnesiumspänen (der Wassergehalt muß dafür bereits < 

1 % sein!): 

In einem 1-l-Rundkolben mit Rückflußkühler werden etwa 8 g Magnesiumspäne 

und 0.5 g Jod vorgelegt. 100 ml Methanol werden durch den Rückflusskühler 

zugegeben und solange erwärmt, bis eine stürmische Reaktion unter 

Wasserstoffentwicklung einsetzt (die Jodfarbe verschwindet). Falls nötig 

wird nochmals mit der gleichen Menge Jod versetzt und erwärmt, bis alles 

Magnesium umgesetzt ist. Danach werden etwa 600 ml Methanol durch den 

Rückflusskühler zugegeben, 2 Stunden refluxiert und danach abdestilliert. 


F 

Xn 

F 

T

Ethanol C2H6O 46.07 g/mol 

20 




R 11; S 7-16; MAK 500 ml/m 3 (ppm), 960 mg/m 3 . 

Ethanol ist mit Wasser unbegrenzt mischbar, Azeotrop mit Wasser (4 %), Sdp. 

78.2 °C; ternäres Azeotrop mit Wasser und Benzol (18.5 % EtOH, 74.1 % 

Benzol und 7.4 % Wasser). 

Handelsüblicher Wassergehalt entweder 1 oder 4 %. 

In industriell hergestelltem Ethanol kann Isoamylalkohol, Acetaldehyd und 

Aceton enthalten sein, in Gärungsalkohol zusätzlich höhere Alkohole (Fuselöle). 

Zur Reinigung und Trocknung wird in einer Apparatur mit 3-Halskolben, KPG- 

Rührer und Rückflußkühler (mit Metallwendel!) wird das Ethanol (mindestens 

99 %) vorgelegt und ca. 7 - 10 g Natriumschnitzel pro Liter portionsweise 

zugegeben. 

Anschließend wird solange erhitzt, bis alles Natrium unter Bildung von 

Natriumethanolat in Lösung gegangen ist. Nun wird ca. 30 g/l 

Phthalsäurediethylester zugegeben, nochmals 3 Stunden refluxiert und danach 

abdestilliert. 


1-Propanol C3H8O 60.10 g/mol 

(n-Propanol) 




R 11-41-67; S 7-16-24-26-29. 

1-Propanol ist mit Wasser unbegrenzt mischbar, Azeotrop mit Wasser (28.3 %), 


Größere Mengen Wasser werden durch azeotrope Destillation entfernt. Die 

Trocknung erfolgt wie bei Ethanol, jedoch unter Zusatz von Phthalsäure- oder 

Benzoesäure-n-propylester. 


F 

F 

Xi

2-Propanol C3H8O 60.10 g/mol 

(Isopropanol) 

20 

Schmp. -89 °C; Sdp. 82 °C; d = 0.78 g/ml; nD =1.3776; DK = 18.3 (25 °C), 



R 11-36-67; S 7-16-24/25-26; MAK: 200 ml/m 3 (ppm), 500 mg/m 3 . 

2-Propanol ist mit Wasser unbegrenzt mischbar, Azeotrop mit Wasser (12 %), 


Nach 12 Stunden Vortrocknen mit etwa 200 g/l Calciumsulfat-semihydrat 

(SIKKON®) wird vom Trockenmittel abdekantiert. In einer Apparatur mit 3- 

Halskolben, KPG-Rührer und Rückflusskühler (mit Metallwendel!) wird das 

vorgetrocknete 2-Propanol vorgelegt und ca. 7 - 10 g Natriumschnitzel pro Liter 

por-tionsweise zugegeben. Anschließend wird solange erhitzt, bis alles Natrium 

unter Bildung von Natriumpropanolat in Lösung gegangen ist. Nun wird mit ca. 

35 ml/l Benzoesäureisopropylester versetzt, nochmals 3 Stunden refluxiert und 

danach abdestilliert. 


1-Butanol C4H10O 74.12 g/mol 

(n-Butanol) 


Dampfdruck: 6.7 hPa (20 °C); Flammpunkt: 30 °C; Zündtemperatur: 340 °C; 


R 10-22-37/38-41-67; S 7/9-13-26-37/39-46; MAK: 100 ml/m 3 (ppm), 310 

mg/m 3 . 

Löslichkeit von Wasser in 1-Butanol 20.5 % bei 25 °C; Azeotrop mit Wasser 

(42.5 %), Sdp. 92.7 °C. Handelsüblicher Wassergehalt 0.1 %. 

1-Butanol wird mit Natrium und Phthalsäuredibutylester - analog wie bei 

Ethanol beschrieben - getrocknet. 


tert-Butanol C4H10O 74.12 g/mol 

(2-Methyl-2-propanol) 

20 




R 11-20; S 9-16; MAK: 20 ml/m 3 (ppm), 62 mg/m 3 . 

F 

Xi 

Xn 

F 

Xn

Tert-Butanol ist mit Wasser unbegrenzt mischbar, Azeotrop mit Wasser (11.8 

%), Sdp. 79.9 °C. Handelsüblicher Wassergehalt ca. 0.1 %. 

Zur Trocknung wird tert-Butanol mit ca. 100 g/l Calciumhydrid 24 Stunden zum 

Sieden erhitzt (Vorsicht, das Trockenmittel kann heftiges 'Stoßen' verursachen, 

Apparatur gut sichern!) und danach abdestilliert. Das Destillat wird dann mit ca. 

8 - 10 g Natriumschnitzel solange erhitzt, bis sich alles Natrium umgesetzt hat, 

hierauf wird abdestilliert. 

Reines tert-Butanol kristallisiert bei Raumtemperatur aus! Deshalb muß das 

Kühlwasser bei der Destillation auf 26 - 30 °C gehalten werden! 

Ethylenglycolmonomethylether C3H8O2 76.10 g/mol 

(Methylglycol, 2-Methoxyethanol, Methylcellosolve) 

20 


Dampfdruck: 11 hPa (20 °C); Flammpunkt: 46 °C; Zündtemperatur 285 °C; 


R 60-61-10-E20/21/22; S 53-45; MAK: 5 mg/m 3 (ppm), 16 mg/m 3 . 

Ethylenglycolmonomethylether ist mit Wasser unbegrenzt mischbar; Azeotrop 

mit Wasser (84.7 %), Sdp. 99.9 °C. Handelsüblicher Wassergehalt 0.2 %. 

Ethylenglycolmonomethylether kann neben verschiedenen Carbonsäuren und 

Aldehyden auch Peroxide enthalten! 

Zur Reinigung und Trocknung gibt es folgende Methoden: 

• Fraktionierende Destillation über eine 1 m-Füllkörperkolonne, Rücklaufverhältnis 

25:1. 

• Mit ca. 2 g/l CaH2 zwei Stunden refluxieren, anschließend fraktionierend 

destillieren. Diese Methode zerstört auch Peroxide. 

T

Carbonsäuren und Derivate 

Organische Säuren ätzen sehr stark, insbesondere wenn sie heiß sind. Unbedingt 

Schutzhandschuhe tragen! 

Ameisensäure CH2O2 46.03 g/mol 

Schmp. 8 °C; Sdp. 100 °C; d = 1.22 g/ml; n 20 =1.3714; DK = 58.5 (16 °C). 

Dampfdruck: 43 hPa (20 °C); Zündtemperatur: 520 °C; 


R 35; S 23-26-45; MAK: 5 mg/m 3 (ppm), 9.5 mg/m 3 . 

Ameisensäure ist mit Wasser unbegrenzt mischbar und sehr hygroskopisch; 

Azeotrop mit Wasser (23.5 %), Sdp. 107.6 °C. Handelsüblicher Wassergehalt ca. 

2 %. 

Neben Wasser kann Ameisensäure Natriumformiat und Essigsäure enthalten. 

Bei Raumtemperatur zersetzt sich Ameisensäure langsam zu CO und Wasser. 

Die Behälter können dadurch unter hohen Druck stehen, deshalb vorsichtig 

öffnen! 

Zur Reinigung wird Destillation über Borsäureanhydrid oder wasserfreiem 

CuSO4 vorgeschlagen. 

Essigsäure C2H4O2 60.05 g/mol 

(100 %ige Essigsäure = Eisessig) 

20 




R 10-35; S 23-26-45; MAK: 10 ml/m 3 (ppm), 25 mg/m 3 . 

Essigsäure ist mit Wasser unbegrenzt mischbar, kein Azeotrop mit Wasser. 

Handelsüblicher Wassergehalt 1-4 %. 

Zur Reinigung und Trocknung wird Eisessig mit ca. 20 g/l wasserfreiem CuSO4 

oder P2O5 zwei Stunden refluxiert, danach fraktionierend destilliert 

(Acetanhydrid: Sdp. 140 °C). 

Eisessig wird über Molekularsieb 4 Å aufbewahrt. 

C 

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Essigsäureanhydrid C4H6O3 102.09 g/mol 

(Acetanhydrid) 


Dampfdruck: 5 hPa (20 °C); Flammpunkt 49 °C; Zündtemperatur: 389 °C; 

Explosionsgrenzen: 2 - 10.2 Vol.-%. 

R 10-20/22-34; S 26-36/37/39-45; MAK: 5 ml/m 3 (ppm), 21 mg/m 3 . 

Essigsäureanhydrid zersetzt sich mit Wasser, als Verunreinigung ist deshalb 

Essigsäure zu erwarten. 

Zur Reinigung Trocknung wird Essigsäureanhydrid mit ca. 20 g/l P2O5 zwei 

Stunden refluxiert, danach fraktionierend destilliert. 

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Trocknen von Feststoffen, Lösungen und Lösungsmitteln (Uni ...

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